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镀硬铬电极产生极化的原因

时间:2019-01-23 作者: 来源:

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      电化学极化:阴极反应过程中的电化学步骤进行缓慢所导致的电极电位的变化。电极电位的这一变化也可认为是改变电极反应的活化能,从而对电极反应速度产生影响。镀硬铬在电镀过程中,当无电流通过时,镀液中的阴极处于平衡状态,其电极电位为平。如果电极反应的速度是有限的,即锌离子的还原反应需要一定的时间来完成,但在单位时间内供给电极的电量无限小(即阴极电流密度无限小)时,离子仍有充分的时间与电极上的电子相结合,电极表面仍无过剩电子堆积的现象,故电极电位也不变,仍为平衡电位。然而,事实上这两种假设情况均不存在,电镀时,电荷流向电极的速度(即电流)不是无限小,离子在电极上还原的速度也不是无限大。由于得失电子的电极反应,总要遇到阻力,所以在外电源将电子供给电极以后,离子来不及被还原,外电源输送来的电子也来不及消耗掉,这样电极表面就积累了过剩的电子(与未通电时的平衡状态相比),使得电极表面上的负电荷比通电前增多,电极电位向负的方向移动而极化。
      由此可知,电极发生极化,实质上是因为电极反应速度、电子传递速度与离子扩散速度三者不相适应造成的。阴极浓差极化的发生,是离子扩散速度小于电极反应消耗离子的速度所致,而阴极电化学极化则是电子传递速度大于电极反应消耗电子的速度所致。

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